一、高溫下的PH測(cè)量
水溶液高溫一般是指60℃以上,在這種條件下溶液對(duì)玻璃電極的侵蝕作用特別嚴(yán)重,尤其在堿性PH范圍時(shí)更為強(qiáng)烈,這種侵蝕作用引起玻璃電極電勢(shì)的漂移,以至性能變劣。
在制藥、發(fā)酵、食品等工業(yè)中微生物繁殖罐,PH測(cè)量要求玻璃電極能承受120-130℃的高溫消毒作用,也就是要求電極能夠承受高溫溶液的侵蝕作用。
高溫測(cè)量需要解決的另一問(wèn)題是參比電極的穩(wěn)定性。
為防止高溫下AgCL溶解,采用加厚AgCL層,電極溶液中加入固體AgCL或采用AgCL單晶作參比電極,亦可將參比電極接于高溫區(qū)外,通過(guò)鹽橋進(jìn)行連接。
二、低溫下的PH測(cè)量
低溫時(shí),玻璃電極內(nèi)阻急劇上升,因此應(yīng)選用低內(nèi)阻PH玻璃電極,在電極內(nèi)溶液中加入有機(jī)溶劑,可使冰點(diǎn)下降。
三、強(qiáng)酸堿溶液的PH測(cè)量
在PH>10的堿性溶液中,應(yīng)使用鋰玻璃電極,可減少堿誤差,目前一般PH玻璃電極堿誤差較?。籔H>12時(shí),堿誤差增大,由于電極較長(zhǎng)時(shí)間侵置于堿液中,電極會(huì)出現(xiàn)電位漂移、響應(yīng)遲鈍等現(xiàn)象,此時(shí)應(yīng)將電極用水沖洗干凈,然后侵置于0.1mol/L HCL中24小時(shí),經(jīng)此處理,電極性能可恢復(fù)。
在高堿溶液中,外參比液接界材料、陶瓷芯、石棉絲容易受到堿液的侵蝕而損壞。
在PH<2的酸性溶液中,出現(xiàn)酸誤差,使用鋰玻璃電極,在酸性溶液中出現(xiàn)電勢(shì)漂移等現(xiàn)象,可將電極侵入蒸餾水后,一般可恢復(fù)。
在堿性、酸性測(cè)量時(shí),定位的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該愈接近被測(cè)溶液PH值愈好,以減少殘余液接界電勢(shì)。
在堿性溶液校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)注意空氣中CO2對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的影響,PH=10標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過(guò)12小時(shí)與空氣接觸,由于CO2影響PH變化0.22單位,PH=9.18標(biāo)準(zhǔn)溶液PH變化0.02單位。所以在堿性溶液校準(zhǔn)時(shí)使用密封容器,使用時(shí)打開(kāi)用畢后蓋好,并把電極侵入溶液中。
四、含氫氟酸(HF)的強(qiáng)酸溶液的PH測(cè)量
在酸性介質(zhì)中,如果氟化物濃度大于10-6mol/L時(shí),就會(huì)對(duì)玻璃電極嚴(yán)重腐蝕,一般采用三種方法:
1、用玻璃電極迅速測(cè)量。
2、在常溫下的HF溶液中,用PH銻電極進(jìn)行測(cè)量。
3、如果樣品不含強(qiáng)的氧化劑或還原劑,可以采用醌-氫醌電極進(jìn)行測(cè)量。具體方法:在標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣本溶液中加入少量醌-氫醌使其達(dá)到飽和,然后侵入鉑電極和甘汞電極,進(jìn)行校準(zhǔn)、測(cè)量,過(guò)程與使用玻璃電極一樣。
五、高純水溶液的PH測(cè)量
純水PH值在6-8左右,其本身緩沖能力弱,極其容易受到污染,極容易改變本身PH值。根據(jù)實(shí)踐得知,純水中混合2mg/L雜質(zhì),PH值變化特別明顯。例如混合2mg/L NaOH,PH值從7變化到10;2ppmCO2 PH值從7變到6;2ppm NH3,PH值從7.0變到7.8。
具體分析,外界對(duì)純水的污染和干擾有以下幾種情況:
玻璃電極敏感膜極微量溶解,堿性離子影響PH值;
參比電極的鹽橋溶液滲出,KCL滲漏影響純水PH值;
上海沃懋儀表科技有限公司銷售的在線PH計(jì)采用高分子聚合物填充與的固體電介質(zhì),該技術(shù)被證實(shí)具有的準(zhǔn)確性,減少了參比電極連接的污染,有效的消除了閉路循環(huán)。減少了故障時(shí)間和維護(hù)時(shí)間。