COD水質(zhì)在線分析儀是由溶液輸送系統(tǒng)、計(jì)量、加熱迴流、冷卻、脫氣、光度分析(或硫酸亞鐵銨滴定及顯示,或用庫(kù)侖滴定及顯示)、自動(dòng)控制、數(shù)據(jù)控制、數(shù)據(jù)顯示、數(shù)據(jù)打印等部分所組成。
COD水質(zhì)在線分析儀結(jié)構(gòu)組成:
水樣和試劑的輸送可采用氣體壓力法、注射器法和蠕動(dòng)泵等方式。為提高測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度,采用了定體積量取方法,即計(jì)量管測(cè)量體積的方法,測(cè)量原理為:水樣通過(guò)蠕動(dòng)泵輸送到計(jì)量管中,多余的水樣則從溢流口流出,并通過(guò)溢流口排出,在計(jì)量管中保證有一定體積的水樣,達(dá)到計(jì)量水樣體積的目的。同樣可以量取一定體積的試劑溶液,另外計(jì)量管每量取一次都用純水清洗,以消除水樣和溶液之間的相互影響,從而保證廢水中懸浮物不會(huì)堵塞進(jìn)樣管路。
COD水質(zhì)在線分析儀的具體操作流程:
1. 對(duì)于COD值小于50mg/L的水樣,應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀溶液氧化消解,加熱回流后采用低濃度的硫酸亞鐵銨溶液滴定。
2. 取20.0ml混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.0ml)置250ml磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.0ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石,連接磨口回流冷凝管,打開(kāi)冷凝水后,從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸銀溶液,輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻,加熱回流2h(自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí))。當(dāng)廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí),應(yīng)事先把0.4g硫酸汞加入錐形瓶中,再加20.0ml廢水(或適量廢水稀釋至20.0ml),搖勻。
3. 冷卻后,用90mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL,否則因酸度太大,滴定終點(diǎn)不明顯。
4. 溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
5. 測(cè)定水樣的同時(shí),以20.00ml重蒸鎦水,按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
6. COD水質(zhì)在線分析儀測(cè)試計(jì)算
COD(O2,mg/L)=[C(V1-V2)×8000]/V0 (15)
式中:C——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);
V0 ——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量 (mL);
V1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml);
V——水樣的體積(mL);
8000——1/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。
7. 有效數(shù)字
測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字,對(duì)于低濃度COD值的水樣,當(dāng)計(jì)算出COD值小于10 mg/L時(shí),應(yīng)表示為“COD<10 mg/L”。
因此,在表示測(cè)定結(jié)果時(shí),諸如“COD=122.56 mg/L”、“COD=3.42mg/L”、“COD=18600 mg/L”都是不妥的,對(duì)于超過(guò)三位數(shù)的COD應(yīng)該用科學(xué)記數(shù)法表示,象“COD=18600 mg/L”就應(yīng)該表示成“COD=1.86×104 mg/L”。
8. 精密度
40個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定COD值為500 mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)樣時(shí),其標(biāo)準(zhǔn)偏差為20mg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%。
9. 工業(yè)廢水測(cè)定的精密度
對(duì)于有代表性的六種工業(yè)廢水測(cè)定COD的精密度試驗(yàn)結(jié)果。